smtpサーバに接続できません。

確認ですが、お使いのプロバイダの、スパムメール踏み台対策の25番ポートブロック（Outbound Port25 Blocking）ではないのですよね。

NO9さん
はい、ポート番号は「２５」から「５８７」に変更ように、aolのページにありました。
下記、参考までに。
http://support.aol.co.jp/manual/mail/mac_10_4_new.html

「ユーザ名」でスクリーンネームの@より前だけでなく、ドメインも含めたメールアドレスを入力してみたらどうでしょう。
Mail.appを終了させた状態で、
キーチェーンアクセス（/Applications/Utilities/Keychain Access.app）を起動し、smtp.jp.aol.com と入力して検索されたものを全て削除し、SMTPのパスワードを再設定してみたらどうですか。
キーチェーンアクセスで Keychain First Aid してみたらどうですか。
システム環境設定＞アカウント で、新規アカウントを作成しログインするとどうなりますか。

ぽん太さん
ありがとうございます。提示頂いた四つの方法の内、三つ最初の二つと最後の一つをひとまず試してみました。
三つ目のもの、キーチェーンアクセスで Keychain First Aid する、ということに関しては申し訳ないのですが、私の知識と理解が及ばないため、宜しければ教授頂ければ幸いです。
それ以外の三つの方法を試した結果を言いますと、いずれの方法でもsmtpサーバへの接続は叶わず、接続できなかった理由として標示されるエラーメッセージが、その都度違うので（「ユーザー名とパスワードを確認して下さい」、「ポート番号を確認して下さい」、「SSLへの対応を確認して下さいなど）、問題の所在さえ掴めない状態が続いております。そして依然として、インターネット自体と受信サーバ（imap）への接続は問題ありません。
取り急ぎ、現状の説明をさせて頂きます。

ぽん太さま
すみません、一点述べ忘れました。
最後の点、システム環境設定＞アカウント で、新規アカウントを作成しログインした結果、新規アカウントでのMail設定は全く問題なくできました。

> キーチェーンアクセスで Keychain First Aid する
キーチェーンアクセスを起動し、
キーチェーンアクセスメニュー＞Keychain First Aid で修復されてください。
> 新規アカウントを作成しログインした結果、新規アカウントでのMail設定は全く問題なくできました。
ユーザ以下またはキャッシュ等に問題がありそうです。
下記をゴミ箱へ移動後、Macを再起動してみたらどうですか。
/Users/ユーザ名/Library/Preferences/ByHost/com.apple.HIToolbox.xxxxx.plist
一般的な修復はされましたか。
● ディスクユーティリティでディスクの修復とアクセス権の修復。
● Mac OS X 10.4.11 Combo Update (PPC) をインストール
http://www.apple.com/jp/ftp-info/reference/macosx10411comboupdateppc.html
● OnyX 等でキャッシュを削除
http://www.titanium.free.fr/pgs2/english/download.html
解決しない場合、ホームディレクトリを作り直した方が早いと思います。
アカウントの作り直し方法は、Discussion Boardsで「username.old」と入力し検索されてください。

ぽん太さま
返事が遅れました。申し訳ございません。アドヴァイス頂いた方法を順に試したところ、
/Users/ユーザ名/Library/Preferences/ByHost/com.apple.HIToolbox.xxxxx.plist
をゴミ箱へ移動、Mac再起動
の点で、回復致しました。
しかしそれでも何かしら不思議な後味がしています。送信サーバに接続できなかった時、エラーメッセージは毎回異なり、この方法を教えて頂くまでは問題の特定すらできない状態でした。今後より、自身のコンピューターについて勉強しようと思います。
アドヴァイスを頂いた皆様、どうもありがとうございました。