違うバージョンのmacOSを同じiMACで使いたい

外付けのHD（USB）からの起動は可能でしょうか？　できましたら、方法も教えていただけると　ありがたいです。

可能ですよ。

外付けの Mac 起動ディスクを設定して使う方法 - Apple サポート

ただし、この世代ののUSBは遅いので、内蔵をパーティション切って分けた方が良いと思います。使用頻度にもよりますけど…

内蔵ディスクをパーティションに分け、それぞれに使いたいOSXをインストールするだけです。両方のOSXを同時に使いたいなら、VMWare、Virtual Box、Palarellsなどをインストールして仮想環境を用意し、そこにMacOSX（ライセンスの関係で、10.6以下はServerバージョンのみ、Lion以降は自由にインストール可）をインストールします。こちらなら内蔵ディスクをパーティションに分ける必要もありませんし、Windowsだってインストールできます。

起動は可能なのですが、お書きの機種は外付けUSB から起動すると実用にならないくらい遅いです。試したことがあります。最低でもFireWire 800 からSSD で起動することをお勧めします。