MacとWindowsとの共有が出来なくなった。

> ルーター機能を持つ者が２台になってしまい
まず、新しい環境で、モデムはルータ機能付きなのでしょうか？もし、ルータ機能付きでないなら、お書きの接続形態ではMacとWinは同時にネットワークに接続できません。ルータ機能付きなら、二重ルータになりますので、AirMac Extremeをブリッジモードにするべきです。
もし、モデムにルータ機能が付いていないなら、旧環境の接続形態のまま、AirMac ExtremeのPPPoEの設定を変更するだけでOKだと思いますが。

> MacとWinは同時にネットワークに接続できません。
書き間違いですね。"ネットワーク" => "インターネット"です。「MacとWinは同時にインターネットに接続できません。」です。
ついでに追記しておくと、プロバイダとの関係はインターネット側、MacとWinのファイル共有はイントラネット側の問題なので、基本的に関係ないです。プロバイダを変えようが何しようが、ちゃんと設定ができていたら、ファイル共有はできます。

NO9さん！ありがとうございます！
やはり配線と一緒に私の頭も絡まっていたのですね。頭から冷水をかけていただき冷静に考え直させていただきました。
> モデムにルータ機能が付いていないなら
付いております。「旧環境」下ではモデムにはルータ機能が付いておらず、同居人がXP使用時に私の部屋までAirMac Extremeの電源を入れにくるのが面倒との事でした。それの配慮とし「新環境」のような配線を何も考えずに組んでみました。
「旧環境」と同じ配線に戻してみた所、不具合なく共有が機能しております。
> 二重ルータ
AirMac Extremeをブリッジモードにすれば解決できるのですか…？
現在AirMac ExtremeはWDSメインに使用しAirMac ExpressをAirTunes専用に使用しております。不勉強で恐縮なのですがAirMac ExtremeとAirMac ExpressをWDSリモートに設定してしまっていいのでしょうか…？
重ね重ねの質問で失礼します。

> AirMac Extremeをブリッジモード
> AirMac ExtremeとAirMac ExpressをWDSリモート
で良いんじゃないですか。私はWDSについてはあまり明るくありませんが、ブリッジかどうかはWAN側との関係の問題で、WDSはLAN側の接続形態の問題だと思いますので。
要は、sambaがルータ越えをできないので、同一階層のネットワークにしてやる必要があると。
追記：
っと、WDSで"ネットワークを拡張"だと、強制的にブリッジになりません？となると、Tech8さんがお書きのIPアドレス関係の問題？

PPPoEはモデムに設定されているのですよね？
それなら、AirMac Extreme BSのWAN側のIPアドレスをて入力にして、WDSをそのまま活かしたほうがいいのでは？

NO9さん！ 重ね重ねありがとうございます。
> 強制的にブリッジになりません？
自分も不勉強なモノではありますが、そのように感じておりました。なのでWDS、そのままでいいんじゃねーの!?と正直、思っていました…(汗)
NO9さん、おかげで冷静に問題に対処することができました。
Tech8さんの案を試したいと思います。
Tech8さん！的確なアドバイスありがとうございます。
この問題を一緒に考えていた友人にTech8さんの案を伝えた所「あー！」と納得しておりました。現在の所「旧環境」にて問題なく動作しておりますので「今の所」だけ我慢してこの環境で使用していたいと思います(だって今日１日ずっと悩んでいて光回線の快適さと楽しさ実感してないんですもの…)
Tech8さんの案→自分では不勉強でこれ以上は限界であります。友人はWinユーザーなので電話ではTech8さんの案は分かりかねるとの事で近々、実際Mac触りながらなら出来るかも？との事ですのでその時はこの場で必ずご報告させていただきます。
みなさん、本当にありがとうございました。