外付けhddからiPhoneに写真を取り込みたい

iTunesで「iPhone→写真→写真を同期」の「写真のコピー元」で、hdd内の「写真 Library」がグレーになっており選択できません。

通常「写真のコピー元」では、Librariyはグレーになり選択できません。ここで選択できるのは下図のように「写真」か画像が格納されているフォルダーだけです。

「写真」アプリで、きちんと外部ハードディスクのライブラリーが、システムフォトライブラリーとして設定されているなら、iTunesでは「写真」を選択するだけで、同期したいアルバムなどが表示されるはずです。今一度ご確認ください。

iPhoneに移したい写真をアルバムにしてますか？

アルバムにしてれば（写真.appで、例えばiPhoneという名前のアルバム（一種のスマートフォルダー？）を作り、そこに移したい写真を入れておく）、アルバム単位で選択でき、外付けhddにあるものでも選択できますが。