起動時にWiFiに繋がらない事があります。

現在の設定を削除して、再設定してみては？

システム設定＞ネットワークのWiFiのところに現在接続されてるSSIDが表示されてると思いますが、この右端に詳細があります。詳細をクリックすると、出てきたウィンドウの左下に「このネットワーク設定を削除」のボタンがあります。これをクリックすれば削除できます。削除してから、再度、WiFiの設定をします。

これで起動時に繋がるようになりませんか？

やったことは書いてもらわなくっちゃ。

じゃ、キーチェーンにそのWiFiのパスワードに複数の記録があるのでは？

それらの最新のものを除いて全部削除してみてはどうですか？

キーチェーンアクセスを実行します。開いたウィンドウのシステムキーチェーンにWiFiパスワードが登録されてます。ここに問題のWiFiの記録が複数ありませんか？日付も入ってますので、どれが古いかすぐわかるはずです。

Wi-Fiルータのファームウェアは最新ですか？

Wi-Fiルータの再起動やハードリセット実施してみましたか？

実施する前にルータのトリセツはご確認下さい。