スレをやたら崩さないでください。こちらにレスします。
> 「ブート領域がない」とされるUSBを見ると.exeファイルしかなくMacで使えそうにありません
当たり前でしょう。ブートしてインストールするのはWindowsインストーラですよ。macOSは関係ありません。だからWindowsインストーラがブートして、インストーラーを実行できないとWindowsをインストールできません。macのファームウェアがWindowsインストーラをブートできるようにしてやらないとWindowsをインストールできませんし、Windowsは動きません。ファームウェアはmacOSのブートには関係しますが、macOSそのものとは別物です。
BootcampアシスタントがWindows isoファイルをコピーできないとのことですが、どういうWindows isoファイルを使ってますか?
microsoftのサイトからmacでダウンロードしたものを使ってください。windowsでダウンロードしたものでもコピーできないことにはならないのですけどね。ただ、windowsでダウンロードしたものだと、windowsインストール後にトラブりますので避けるほうが無難です。
Windows isoファイルのコピーすらできないというのは使ってるusbのフォーマットがおかしいのでは?
usbは8GB以上のものを使ってますか?
方式:MBR、フォーマット:exFatにしてますか?
MBRにしてないと、Windowsインストーラはブートしません。ブートのやり方が違いますので、macOSはMBRではブートしません。
usbがディスクユーティリティでどう表示されてるかスクリーンショットでも載せてくれたら、もう少しわかるかも。